Entalpi

Jika sebuah sistem bebas mengubah volumenya terhadap tekanan luar yang tetap, perubahan energi dalamnya tidak lagi sama dengan energi yang diberikan sebagai kalor. Energi yang diberikan sebagai kalor diubah menjadi kerja untuk memberikan tekanan balik terhadap lingkungannya, sehingga dU < dq. Kita akan menunjukkan bahwa pada tekanan tetap kalor yang diberikan sama dengan perubahan dalam sifat termodinamika yang lain dari sistem, yaitu entalpi (H). Hal ini dinyatakan dengan:

H = U + pV

p adalah tekanan sistem dan pV adalah sebagian dari definisi H untuk sembarang sistem dan tidak terbatas untuk gas sempurna. Entalpi hanya bergantung pada keadaan sistem sekarang, sehingga entalpi merupakan fungsi keadaan. Perubahan entalpi antara setiap pasangan keadaan awal dan keadaan akhir tidak bergantung pada jalannya. dH sama dengan energi yang diberikan sebagai kalor pada tekana tetap pada sistem yang tidak dapat melakukan kerja tambahan.

dH = dq

pada tekanan tetap, tidak ada kerja tambahan. Hasil di atas yang sering disebut dH = dq adalah yang ingin kita pastikan. Jika suatu sistem dipanaskan pada tekanan tetap dan hanya kerja pemuaian yang dapat terjadi, maka besar perubahan H sama dengan besar energi yang diberikan sebagai kalor (Atkins, 1999).